鋰離子電池電解液充放電的分解反應(yīng)
編輯:貝朗斯動(dòng)力商城
發(fā)表時(shí)間:2019-08-21
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鋰離子電池電解液在充放電過程中容易發(fā)生分解反應(yīng),并伴隨有熱量放出,給鋰離子電池的長時(shí)間使用帶來了安全隱患,也給大體積鋰離子電池的商品化帶來困難。

例如,作為汽車能源的鋰離子蓄電池要求大的充放電電流、高的功率,在局部會(huì)產(chǎn)生幾百度的高溫。一般情況下有機(jī)液體電解質(zhì)很難在這樣的條件下保持穩(wěn)定。因此,有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性是開發(fā)和研究鋰離子電池必須考慮到的一個(gè)重要因素。
有機(jī)電解液的熱穩(wěn)定性的研究主要包括兩個(gè)方面內(nèi)容:有機(jī)電解液自身的熱穩(wěn)定性和電解液與電極材料相互作用時(shí)的熱穩(wěn)定性。前者由本身的性質(zhì)所決定,而后者還與電極性質(zhì)有關(guān),相對更為復(fù)雜。圖2—23是六種鋰離子電池常用鋰鹽的熱重分析C933。從圖中不難看出,LiPF6在低溫下就開始分解,LiBF4次之,LiCl04熱穩(wěn)定性最好,而LiN(S02CF3)2和LiN(SOzC2Fs)2的分解溫度均大于300~C,隨著氟代烷基鏈長度的增加穩(wěn)定性略有降低。
在密封條件下高純的LiPF6在194~C出現(xiàn)一差熱峰,繼續(xù)升高溫度到250~C開始發(fā)生分解。第一個(gè)差熱峰是由于LiPF6的晶型轉(zhuǎn)變引起的。當(dāng)LiPF6在流動(dòng)的高純氬氣和lmg/kg的濕度的條件下加熱,85℃時(shí)10h失去質(zhì)量的20%一30%。
如果在低純度氬氣條件下,20~C就開始分解,產(chǎn)物主要是PFs和LiF。顯然,同其它鋰鹽相比,LiPF6的熱穩(wěn)定性最差,存儲(chǔ)條件最為苛刻。另外,LiPFs還具有非常強(qiáng)的親濕性,遇痕量水分便可發(fā)生分解生成HF等物質(zhì)。這些分解產(chǎn)物(特別是PFs)很容易與碳酸酯類溶劑繼續(xù)發(fā)生反應(yīng),破壞電解液,是LiPF6和混合碳酸酯組成的電解液不穩(wěn)定的主要原因。
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