活性物質的濃度對電池產生那些影響
編輯:貝朗斯動力商城
發表時間:2019-08-04
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"濃差過電位”是指電極表面電活性物質濃度變化對電流的限制。實際電池中,只有在相對高的電流密度下這種影響才是主要的,尤其是聚合物電池中存在不流動電解質相,因為缺乏對流而使濃度極化非常嚴重。

另一方面運動離子的遷移數不變的陶瓷質固態電解質電池,即便在高倍率充放電過程下也無濃度極化存在。對于液態電解質相,電極表面的電活性分子或離子是通過下列途徑得到補充的:本體相物質的傳質過程,或發生在界面附近電解質相的化學反應(與電勢無關)。電池中主要的傳質機理是濃度梯度下的擴散和電場下的電遷移。如果離子只存在于電解液中,而沒有參與電極反應過程,那么電遷移是很微弱的。但當電活性物質承擔電解質相中所有電流的輸送時,電極極化和歐姆極化則難以區分。
電池電極通常是采用粗糙或多孔的基體來提高電極實際表面積,這樣可降低電荷轉移過程的過電位。不過當表面不平度的數量級與擴散層厚度相一致時,將很難計算擴散流量。。多孔結構改變了電勢分布和微孔濃度梯度,從而使電荷轉移過程動力學和傳質控制步驟發生根本變化。大量簡單模型(例如平行圃柱形微孔序列模型)已被研究。
到目前為止,對濃度極化的研究只集中于相界電解液的電活性物質的消耗,如果金屬沉積和溶解過程中存在亞穩態活性表面決定。對于大部分實際電池來說,小電流充電和放電可在接近于開路電壓下進行;在電池額定值以內進行較大電流的充放電時,歐姆極化一般是最顯著的極化形式,只有在很高的倍率下,濃度極化才是主要的極化形式。
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